通常的氧化锆增韧陶瓷有:氧化锆 -Mg0,氧化锆 -氧化铝,氧化锆-Yz 03,氧化锆-Ca0。现在发展了氧化锆 -Ce02,Y2 03 -氧化锆-Hf02等。此外还有晶须(纤维)-氧化锆复合增韧陶瓷。其韧性如表2-1-10。
表2-1-10几种增韧陶瓷材料的KI c值
材 料 | Kic (MN . m-3/2) |
ZrOl-Y203(假四方晶) | 6~9 |
氧化锆-Ca0(析出强化) | 9. 6 |
氧化锆-Mg0(析出强化) | 5. 7 |
氧化锆(部分稳定化一稳定相) | 1. 1 |
氧化锆-A12 0a | 9. 8 |
Sia N4 | 4. 8~5. 8 |
SiC | 3. 4 |
B4C | 6. 0 |
Alz Oa | 4. 5 |
尖晶石单晶 | 1. 3 |
从上表看出,增韧后的陶瓷材料,比以往的结构材料Sia N4、SiC等的力学性能高得多。下面就主要的几种增韧陶瓷分述加下:
在用氧化锆增韧的陶瓷材料中,以氧化锆增韧氧化铝陶瓷的效果最佳。如图2-1-23所示。
关于氧化锆增韧机理,在前面已经论述,现就氧化锆增韧A12 03的工艺等方面进行讨论。
良好的工艺是获得氧化锆增韧增强A12 0u陶瓷显著效果的关键。当然随着现代科技的发展和进步,随着工艺方面的不断改进,其增韧效果也不断改善。在工艺上,首先是获得优质的粉末,当然粉末的制备可以有不同的方法。不管采用何种方法,其氧化锆的颗粒细度要小,要不大于Dn(室温临界相转变直径),而且颗粒度分布范围要窄。目的是为了使 ZTA陶瓷中同时获得应力诱导相变增韧和微裂纹增韧两种机制。
良好的工艺是获得氧化锆增韧增强A12 0u陶瓷显著效果的关键。当然随着现代科技的发展和进步,随着工艺方面的不断改进,其增韧效果也不断改善。在工艺上,首先是获得优质的粉末,当然粉末的制备可以有不同的方法。不管采用何种方法,其氧化锆的颗粒细度要小,要不大于Dn(室温临界相转变直径),而且颗粒度分布范围要窄。目的是为了使 ZTA陶瓷中同时获得应力诱导相变增韧和微裂纹增韧两种机制。
下面介绍几种获得d -AIz Oj、氧化锆、Yz0。均匀超细粉末的工艺方法。
口-A12 03粉末的制备是NH4 HCO,与NH4 Al (S04)2.12HzO合成NH4 AI(OH):CO。,然后经1260℃煅烧转化成口-Al20。其工艺流程如下:
氧化锆 (Yz 03)粉末是采用共沉淀法制备的。将Y2 03溶于盐酸后与ZrOC12 - 8H20的水溶液混合,配成浓度为1.O% (mol)的盐溶液,以喷雾方式加入温度恒定在40℃的稀氨水中(pH=9).并快速搅拌以提高沉淀时成核速率,使沉淀时絮凝小,沉淀颗粒细。沉淀物经减压过滤,水洗去Cl一离子(可用AgN03检验),为减少组分流失,水洗时蒸馏水中加数滴氨水,使其pH=9。再用无水乙醇冼几次(防止团聚)。经烘干磨细后在840℃煅烧,即得到氧化锆(YZ 03)粉末。
氧化锆 (Yz 03 )-A1203粉末的制备工艺有混合法、共沉淀法和沉淀包裹法。其工艺流程
如下:
(1)混合法
(1)混合法
(2)共沉淀法
(3)沉淀包裹法
实践表明,工艺方法不同,所得粉末的性能、成型性能、烧结性能和韧化性能也是不同的。
上面三种工艺方法,其性能结果列于表2-1-11。裹2-1-11不同工艺流程制备的粉末及其烧结体的性质
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┃工艺 ┃ D ┃ 粉末 ┃比表面积 ┃生坯 ┃A12 03 ┃烧结 ┃体积 ┃线收缩 ┃ ┃保留£Zr(): ┃
┃ ┃ ┃ ┃ ┃密度 ┃ ┃密度 ┃ ┃ ┃分散性 ┃ ┃
┃流翟 ┃(pLm) ┃ 状态 ┃(m2/g) ┃ ┃晶型 ┃ ┃分数 ┃ (%) ┃ ┃ 体积分敬 ┃
┃ ┃ ┃ ┃ ┃(g/ems) ┃ ┃(g/cm3) ┃ ┃ ┃ ┃ ┃
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┃ 1 ┃ ┃ 球状 ┃ ┃ 2. 86 ┃ a -A12 0a ┃ 5. 19 ┃ 较高 ┃ 18.3 ┃ 差 ┃86. 2 Vu ( VoIJ ┃
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┃ 2 ┃ 0. 05 ┃多层片状 ┃ 178 ┃ 1. 89 ┃ y-AIz 03 ┃ 5. 00 ┃ 较高 ┃ 30.2 ┃ 均匀 ┃ 95%(vui) ┃
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┃ 3 ┃ 0. 02 ┃ 球状 ┃ ┃ 2. 69 ┃ r-AIz 03 ┃ 5. 20 ┃ 较高 ┃ 20.8 ┃ 均匀 ┃ 990/ (VoI) ┃
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为了进一步改善增韧效果,适当引入其他物质,形成固溶体,例如引入Mg0、Al。()。、【:c()及Hfoz等。当氧化锆中含有0.12%(mol) Mg0时,ZTA陶瓷的断裂韧性(KIc)有最大值。如图2-1-24所示。引入Alz Oa,可以抑制氧化锆晶粒长大。又如引入Hfoz,由于Hf07具有和氧化锆类似的结构和特性,而且由于它比氧化锆具有更高的M,(相转变温度)和A,(逆相变终止温度),同时还具有比氧化锆低的热膨胀系数和相变 t-氧化锆一m-氧化锆体积效应。因此Hf02有较高的耐高温性能和抗热震性。另一方面,由于Hf02高的姚温度, t-氧化锆向m-氧化锆的相变驱动力大,相变的临界颗粒尺寸也小,所以在冷却过程中,很难保存足够的t-氧化锆,这对相变增韧是有利的。但当Hf02-氧化锆固溶体中引入少量Y2 0a和采用特殊工艺手段,可以使Y2 0a -Hf02 -氧化锆固溶体获得较高的t-氧化锆,具有良好的增韧增强效果,同时可以改善ZTA陶瓷的高温性能。
在一定量的YZ 03的范围内,ZTA陶瓷的断裂韧性和抗弯强度是随Y20。的增加而提高的。如图2-1-25所示。这是由于Y2 03的加入能有效地抑制ZTA主晶相的晶粒长大,而且还限制了弥散相(氧化锆)颗粒生长率。
在制备原料时,关键是要氧化锆均匀分散,使氧化铝颗粒包裹氧化锆,从而相变时产生良好的增韧效果。
在成型工序方面,可依不同要求选择成型方法。当然要获得良好的致密性,可采用热压法和等静压成型法。
烧结时,可采用相应的烧成制度,使ZTA陶瓷烧成致密,并且使其结晶细化。
烧成后的制品,热处理条件不同,其应力应变状态足不同的,对马氏体相变温度高低及在应力诱导下可相变£-氧化锆析出量有不同的影响,因而影响到材料的强度、断裂韧性和抗热震性。
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本文“几种典型的氧化锆增韧陶瓷及用途”由科众陶瓷编辑整理,修订时间:2020-10-27 16:18:50
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