特种陶瓷材料的化学键原子间结合力有以下四种形式:
1)特种陶瓷材料离子键(亦称电价键、异极键或极性键)是作用于带异性电荷离子间的静电吸引力。当两种电负性相差大的原子靠近时,电负性小的原子失去电子成为正离子,电负性大的原子获得电子成负离子。正、负离子问的的库仓引力和斥力平衡时,就形成稳定的离子键。由于正、负离子的电子云都具有球形对称性,故离子键没有方向性和饱和性。离子键化合物比较稳定,反映在物理性质上则硬度高、熔点高、热膨胀系数小。最典型的离子键化合物是NaCl。无机化合物中的很大一部分为这类化合物。特种陶瓷材料有相当多的一部分离子化合物同时也含有共价键,甚至范德华键和氢键。
2)特种陶瓷材料共价键(亦称同极键)。原子之间以共用电子对的方式达到电子壳层的稳定。当化合前的原子含有自旋方向相反的未成对电子时,就可以俩俩偶合构成电子对,形成一个共价键。如果A、B原子各有一个未成对电子时,则形成共价单键化合物,最简单的例子是H2若A、B原子各有两个或三个未成对电子时,则形成共价双键或三键化合物,N2即是共价三键化合物。若A原子有两个未成对电子,而B原子只有一个时,则形成AB型化合物如H20、H2S等。因为一个电子和另一个电子配对后,就不能再和第三个电子配对,故共价键有饱和性。典型的共价键晶体有金刚石、闪锌矿(ZnS)和纤锌矿(ZnS)、高温方石英(β-Si02)。大部分金属间化合物和Si3N4、siC、B2c等典型特种陶瓷都是共价㈩化合物。一般共价晶体都具有很高的熔点和硬度、良好的光学特性和绝缘性。
3)特种陶瓷材料金属键。在特种陶瓷中比较少见。
4)特种陶瓷材料范德华键(亦称剩余键和分子键),是一种较弱的原子间力,没有方向性和饱和性,作用范围约为O.3~0.5nm。范德华键在特种陶瓷中有时也能遇到,例如石墨,在原子层内主要是共价键,也表现出部分金属键特征。以上四种键的结构特征和物理性。特种陶瓷材料常遇到的键是离子键和共价键,这就决定了特种陶瓷的一些基本物理、化学属性。
各种键的结构特征和特性
键的类型 | 离子键 | 共价键 | 金属键 | 范德华键 |
结构特征 | 无方向性,正、负离子问作紧密堆积,配位数高 | 有方向性和饱和性,为低配位、低密度结构 | 无方向性、为很高配位和高密度结构 | 无方向性,分子按其几何形状许可作紧密堆积 |
键的强度 | 中强至强 | 中强至强 | 各种强度 | 弱 |
晶体的力学性质 | 强度高,硬度大,无延展性 | 强度高,硬度大,无延展性 | 具有各种强度和硬度,延展性好 | 强度低,硬度小 |
晶体的热学性质 | 熔点高,膨胀系数小,熔体内为离子 | 熔点高,膨胀系数小,熔体内为原子 | 导热性好,熔点变化大 | 熔点低,膨胀系数小,熔体内为分子 |
晶体的电子性质 | 绝缘体,在熔体中离子导电 | 绝缘体,半导体,熔体不导电 | 导电性能好,熔体导电 | 绝缘体,熔体不导电 |
晶体的光学性质 | 折射率较高,完整晶体多为透明 | 高折射率 | 不透明,高反射率,和液态性质相似 | 各性质来源于独立的分子,与溶液或气态的性质相似 |
但在实际陶瓷材料中,纯的离子键或纯的共价键几乎是没有的,常常介乎两者之间。为了判断离子键(尸AB)的比例,可用如
下公式计算:
PAB==1一exp[一(XA—XB)z/4]
式中,PAB表示该化合物离子键的比例,XA、XB分别代表元素A和元素B的电负性。XA、XB相差越小,共价键比例越大。当XA=XB时,共价键为1OO%。
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本文“特种陶瓷材料的化学键”由科众陶瓷编辑整理,修订时间:2022-12-16 16:35:15
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